Il panoramico borgo collinare di Montenero, turisticamente già noto dal Settecento per le sue bellezze paesaggistiche e così chiamato perché, in lontananza, il suo profilo appare cupo e scuro, dista solo una decina di chilometri dalla città, ed ospita uno dei più importanti Santuari italiani dedicato a Maria delle Grazie, Patrona della Toscana.
Eretto in ricordo di un miracolo compiuto dall’immagine della Vergine alla base del colle, il Santuario di Montenero fa di questa località un luogo privilegiato di pellegrinaggio e di fede e testimonia la forte devozione religiosa, insita nei popoli di mare come è, del resto, quello livornese. Il Santuario si raggiunge anche con una funicolare, con partenza da Piazza delle Carrozze, dove un tempo i ricchi villeggianti erano soliti lasciare le loro vetture.
Adiacente all'ingresso del Santuario il Famedio ospita i munnmenti funebri dedicati ai più illustri personaggi livornesi: i politici risorgimentali Francesco Domenico Guerrazzi e Carlo Bini, il deputato Carlo Meyer, i pittori Enrico Pollastrini e Giovanni Fattori e lo scultore Paolo Emilio Demi. Nelle cappelle laterali del Santuario, a cui si accede attraverso la sagrestia, una lunga Galleria di ex-voto è testimonianza della devozione popolare, particolarmente rivolta al culto mariano.